Norwegian Journal of development of the International Science
Published August 12, 2022 | Version v1
Journal article Open

NEW WAY FOR THE SYNTHESIS OF 1,3-PYRAZOLE DERIVATIVES BY THE REACTION OF 1-ALKYL-2,3-DICHLOROPROPANONES WITH PHENYLHYDRAZINE

Authors/Creators

  • 1. Doctor of Chemical Sciences, professor of the Department of "Chemical technology, recycling and ecology," AzTU, Baku, Azerbaijan
  • 2. Dissertant, head of the laboratory of the Department "Chemical technology, recycling and ecology" AzTU, Baku, Azerbaijan
  • 3. Doctor of Technical Sciences, professor, head of the Department of "Chemical technology, recycling and ecology", AzTU, Baku, Azerbaijan
  • 4. PhD in Chemistry, docent of the Department of "Chemical technology, recycling and ecology ", AzTU, Baku, Azerbaijan

Description

Absract

The reaction of carboxylic acid chlorides with ethylene in the presence of an AlCl3 catalyst at a temperature of -10 ÷ -15°С in a dichloroethane medium, 1-alkyl-2-propen-1-ones were synthesized, which were converted by chlorination in a CCl4 medium at a temperature of 0 ÷ -5°С to the corresponding 1-alkyl-2,3-dichloro-1-propanones. The resulting dichloroketones are thermally stable compounds and are identified by distillation under vacuum. 1-Alkyl-2,3-dichloro-1-propanones with  phenylhydrazine in toluene form 1-phenyl-3-alkylpyrazoles. The most probable mechanism for the formation of the pyrazole ring is proposed. The structure of the obtained pyrazoles was confirmed by the data of IR and NMR1H spectra and the determination of physicochemical constants. Thus, a preparative method for the synthesis of 1-phenyl-3-alkylpyrazoles was developed for the first time.

Аннотация

Реакцией хлорангидридов карбоновых кислот с этиленом в присутствии катализатора AlCl3 при температуре -10 ÷ -15°С в среде дихлорэтана синтезированы 1-алкил-2-пропен-1-оны, которые хлорированием в среде CCl4 при температуре 0 ÷ -5°С были превращены в соответствующие 1-алкил-2,3-дихлор-1-пропаноны. Полученные дихлоркетоны с фенилгидразином в толуоле образуют 1-фенил-3-алкилпиразолы. Строение полученных пиразолов подтверждены данными ИК и ЯМР1Н спектров и определением физико-химических констант.

Files

NJD_90-3-7.pdf

Files (604.5 kB)

Name Size Download all
md5:c4e3a972e9ebab82963938b09320a5f8
604.5 kB Preview Download

Additional details

References

  • 1. Боженков Г.В., Левковская Г.Г., Ларина Л.И., Ушаков П.Е., Долгушин Г.В., Мирскова А.Н. Синтез, строение и свойства 1,2-дихлорвинилалкилкетонов. ЖОрХ, 2004, Т.40, Вып.11, с.1632-1640.
  • 2. Боженков Г.В., Фролов Ю.Л., Торяшинова Д.С., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Строение и свойства 2,2-дибромвинилтрифторметилкетона. ЖОрХ, 2003, Т.39, Вып.12, с.857-863.
  • 3. Петкевич С.К., Поткин В.И., Кабердин Р.В. Синтез 3-арил-5-дихлорметил-N-карбамоилпиразолов на основе 1-арил-3,4,4-трихлор-3-бутен-1-онов. ЖОрХ, 2006, Т.42, Вып.10, с.1496-1499.
  • 4. Левковская Г.Г., Боженков Г.В., Ларина Л.И., Мирскова А.Н. Новый путь получения и свойства 3-алкил-, хлоралкил-, перфторалкил-, арил-1-метил-5-Н(Вr)(Cl)пиразолов из хлор(бром)винилкетонов и N,N-диметилгидразина. ЖОрХ, 2002, Т.38, Вып.10, с.1554-1559.
  • 5. Боженков Г.В., Савосик В.А., Рудякова Е.В., Хань Ха Куок, Албанов А.И., Клыба Л.В., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Необычная реакция хлорацетилхлорида с 1,2-дихлорэтиленом. Синтез и свойства 2-хлорвинилдихлорметилкетона. ЖОрХ, 2008, Т.44, Вып.12, с.1772-1777.
  • 6. Исмаилов А.Г., Мамедов Э.И. Синтез моно- и полигалоидциклоалкилвинил- и этилкетонов. Ученые записки БГУ, Сер. хим. наук, 1973, №3, с.61-65.
  • 7. Mammadov E., Mammadov A., Huseynova V., Zaidova Q., Gasımova F. Temperature Dependence of the Reaction of Elektrophilic Addition of Acyl Chlorides to Allyl Chloride. 6th International Conferencе: Thermophysical and Mechanical Properties of Advanced Materials (Thermam 2019), İzmir, Turkey, 22-24 september 2019, pp. 54-55.
  • 8. Ибрагимов И.И., Мамедов Э.И., Исмайлов А.Т., Алиев А.Г., Мехтиева Ш.З., Джафаров В.Г., Беляева В.И. Химия систем аллильного типа. II. Aцилирование 3-бром- и 2-метил-1-пропенов. ЖОрХ, 1990, Т.26, Вып.8, с.1648-1654.
  • 9. Guseinova V.A., Zaidova Q.A., Mammadov E.İ. Reaction of chloroanhydrides of cycloalkanecarboxiliс acids with some allylic chlorides. Chemical Problems, 2021, №3 (19), pp.179-185.
  • 10. Гусейнова В.А., Маммадов Э.И., Касимова Ф.А. Синтез и хлорирование циклоалкилвинилкетонов. Ученые записки АзТУ, 2019, №2, с.111-114.
  • 11. Боженков Г.В., Савосик В.А, Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. 1-Алкилпиразолы и 1-алкил-5-хлорпиразолы из галогенвинилкетонов и 1,1-диалкилгидразинов. ЖОрХ, 2008, Т.44, Вып.8, с.1207-1212.
  • 12. Ancari A., Ali A., Asif M. Biologically pyrazole derivatives. New-Chem., 2017, V.41, p.16-41.
  • 13. Грапов А.Ф. Новые инсектициды и акарициды. Усп. химии, 1999, Т.68 (8), с.773-784.
  • 14. Ткаченко П.В., Ткаченко Е.В., Журавель И.А., Казмирчук В.В., Дербискова У.Б. Синтез и противомикробная активность 3-арилсульфонилпроизводных 5-аминопиразолов. Вестник КазНМУ, 2017, №2, с.307-311.
  • 15. Паперная Л.К., Шатрова А.А., Левковская Г.Г. Синтез и компьютерное прогнозирование биологической активности O,S-, S,S-, O,Se-, Se,Se- ацеталей пиразольного ряда. Вестник ИрГТУ, 2013, №8 (79), с.152-158.
  • 16. Котямкина А.И., Жабинский В.Н., Хрипач В.А. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов в синтезе природных соединений и их аналогов. Усп. химии, 2001, Т.70 (8), с.730-743.
  • 17. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. 1973, М., Мир, II часть, с.348-351.
  • 18. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А.Потехина. Л.: Химия,1984, с.162.
  • 19. Кочетков Н.К. Химия -хлорвинилкетонов. Усп. химии, 1955, Т.24, Вып.1, с.32-51
  • 20. Мещеряков А.П. О реакционной способности α,β-непредельных кетонов и β-галоидкетонов в реакции Кижнера. ЖОХ, 1958, Т.28, Вып.5, с.2588-2591.
  • 21. Боженков Г.В., Савосик В.А., Ларина Л.И., Клыба Л.В., Жанчипова Е.Р., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Особенности реакций 2-хлор- и 2,2-дихлор(бром)винилкетонов с алкил- и арилгидразинами. ЖОрХ, 2008, Т.44, Вып.7, с.1024-1033.
  • 22. Петкевич С.К., Поткин В.И., Кабердин Р.В. Синтез замещенных изоксазолов и пиразолов на основе 1-арил-3,4,4-трихлор-3-бутен-1-онов. ЖОрХ, 2004, Т.40, Вып.8, с.1194-1197.
  • 23. Гаджилы Р.А., Дикусар Е.А., Алиев А.Г., Караева А.Р., Нагиева Ш.Ф., Поткин В.И. Синтез и свойства 3-алкил(арил)-5-(диметиламинометил)пиразолов. ЖОрХ, 2015, Т.51, Вып.5, с.547-550.
  • 24. Karayeva A.R. Synthesis and conversion of pyrazole derivatives. Chemical Problems, 2019, №4, pp.584-590.
  • 25. Общая органическая химия / Под ред. Д.Бартона и В.Д.Оллиса. М., Химия, 1982, Т.2, с.643-650.