ESTUDIO DE LA DEGRADACIÓN TÉRMICA DEL POLI (CLORURO DE VINILO) MODIFICADO MEDIANTE REACCIONES DE HIDROGENACIÓN Y CLORACIÓN

RESUMEN

En este trabajo se estudió la degradación térmica del poli(cloruro de vinilo) (PVC) después de ser sometido
a: i) hidrogenación parcial usando como agentes reductores el tetrahidruro de litio y aluminio (HLi), el Hidruro
de trietil-boro y litio (SH) y el hidruro de tri-n-butil estaño (HSn) y ii) reacción de cloración. Las muestras fueron
degradadas a 180 °C en estado sólido hasta un 0,3% y la velocidad de la degradación fue obtenida mediante
el método conductimétrico; mientras que la distribución de polienos fue investigada por espectroscopia
ultravioleta/visible (UV/VIS). En el caso de las muestras de PVC hidrogenadas, los datos cinéticos indicaron
que se produjo una fuerte estabilización del polímero de partida como consecuencia de la hidrogenación,
obteniéndose el máximo grado de estabilización a conversiones en torno al 9 %. La correlación entre la
tacticidad-conversión-velocidad de degradación térmica demostró el carácter lábil de las estructuras mmr
terminales de secuencias isotácticas que desaparecieron de la cadena como consecuencia de la
hidrogenación. Por otra parte en el caso de las muestras cloradas, los resultados obtenidos evidenciaron que
la estabilización del polímero aumenta como consecuencia de la formación de estructuras 1,2-dicloradas.
Mientras que, la aparición de estructuras 1,1,2-tricloradas (-CHCl-CCl2-) representan la presencia de
estructuras lábiles nuevas.

ABSTRACT

In this work, the thermal degradation of polyvinyl chloride (PVC) was studied after being subjected to: i) partial
hydrogenation, using lithium aluminum hydride (HLi), lithium triethylborohydride (SH) and tri-n-butyltin hydride
(HSn), as reducing agents; and ii) chlorination reaction. The samples were degraded at 180 °C in the solid
state up to 0.3% and the degradation rate was obtained by the conductimetric method; while the distribution of polyenes was investigated by ultraviolet/visible spectroscopy (UV/VIS). In the case of the hydrogenated PVC samples, the kinetic data indicated that there occurred a strong stabilization of the starting polymer as a consequence of the hydrogenation, obtaining the maximum degree of stabilization at conversions of around 9%. The correlation between the tacticity-conversion-degradation rate demonstrated the labile character of the mmr structures terminal of isotactic sequences that disappeared from the chain as a consequence of hydrogenation. On the other hand, in the case of the chlorinated samples, the results obtained showed that the stabilization of the polymer increases while the formation of 1,2-dichlorinated structures predominated. On the contrary, the appearance of 1,1,2-trichlorinated structures (-CHCl-CCl2-) represented the presence of new labile structures.